腐殖酸是動植物殘體經過微生物一系列分解和合成及地球化學的一系列過程而形成的相對分子質量大小不一的脂肪芳香族羥基羧酸的混合物，廣泛存在于風化煤、褐煤、草炭中，土壤、堆肥、廄肥、河泥、塘泥、造紙廢液、釀酒廢液、制糖廢渣、糠醛渣等中也有一定含量[1,3].由于其廣泛的存在所以廉價易得，也就使得它優于其他市售的產品。本文主要是將腐殖酸加高錳酸鉀氧化后加 3 %的稀酸調 pH 為 2.5 即可制得黃腐酸，測定黃腐酸與農藥復配，從而提高農藥的殺蟲效果。腐殖酸加磺化試劑在 90 ℃的恒溫水浴里反應 1 h.對磺化腐殖酸進行表征黏度的測量，磺化腐殖酸主要是測定其作為水煤漿的添加劑的穩定效果，磺化腐殖酸將可以以低廉的價格代替市售的水煤漿的添加劑[6].

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

儀器：恒溫水浴，離心機，電子天平，pH 試紙，真空抽濾機，燒杯，滴管，100 mL 燒瓶。

試劑：腐殖酸，高錳酸鉀，濃硫酸（分析醇），濃鹽酸（分析醇），蒸餾水（新制）。

1.2 合成

1.2.1 由腐植酸為原料制備黃腐酸 將已純化的 80 %的腐殖酸溶液離心 15 min,取上清液 100 g 加 5 g 高錳酸鉀在 60 ℃左右恒溫水浴里反應 0.5 h,取出后室溫下自然冷卻，冷卻后加 3 %的稀酸溶液調 pH 在 2.5 左右即可。取上清夜離心 15 min,再取上清液抽濾，抽濾后既得黃腐酸[2].

1.2.2 磺化腐殖酸的制備 磺化腐殖酸的制備：在黃腐酸中添加磺甲基化試劑后，放在 90 ℃的恒溫水浴里反應 1 h,既得磺化腐殖酸[6].本實驗按黃腐酸與添加劑的配比不同平行做 3 個樣品，配比分別為一號樣 4:1、二號樣 5:1、三號樣 6:1.

磺甲基化試劑的制備 :亞硫酸鈉加水溶解，加入等摩爾的甲醛混合攪拌下滴加等摩爾的 30 %濃度的稀硫酸，70 ℃~75 ℃下反應 0.5 h~1 h[7].

2 結果與討論

2.1 合成與表征

2.1.1 黃腐酸作為生物農藥復配劑的測定 供試溶液的制備：稱 85 g 野西瓜苗全草粉末，裝入 1 000 mL 錐形瓶中，加入 10 倍量的 95 %乙醇，室溫浸泡 24 h 后超聲提取 40 min,過濾，重復提取三次，并對濾液減壓濃縮后得乙醇提取物。將乙醇提取物用 80 %丙酮稀釋成一系列質量濃度，置于 4 ℃冰箱中備用[10].

采用點滴法。選取大小一致的健康 3 齡小菜蛾幼蟲 10 頭，將 1.5 μL 供試藥液點滴于試蟲的前胸背板，然后將蟲體放入墊有濾紙的培養皿（d=6 cm）中，用新鮮的甘藍菜葉飼喂，以溶劑空白（80 %丙酮）作為對照。培養皿放入溫度（23±1）℃，濕度為 83 %,光照度為（L∶D）=16∶8 的智能人工氣候箱中培養。觀察并記錄幼蟲死亡情況，計算死亡率和校正死亡率[4].

通過對表 1 的數據分析可以看出，乙醇提取物的濃度越高和時間越長小菜蛾的校正死亡率越大，可以看出當質量濃度為 50 g/L、時間為 72 h 時，校正死亡率最大。當提取物質量濃度為 50 g/L 時，幼蟲先是經歷短時間劇烈擺動，然后蟲體麻痹、癱瘓，部分蟲體不能恢復，直接死亡；部分蟲體雖經歷一段時間后還可以恢復，但取食量明顯減少或不吃直至死亡[5].

稱 85 g 野西瓜苗全草粉末，裝入 1 000 mL 錐形瓶中，加入 10 倍量的 95 %乙醇，室溫浸泡 24 h 后超聲提取 40 min,過濾，重復提取三次，合并濾液減壓濃縮后得乙醇提取物。將乙醇提取物用 80 %丙酮與黃腐酸按照 1:1 比例混合將乙醇提取物稀釋成一系列質量濃度，置于 4 ℃冰箱中備用[9].

同樣采用點滴法，觀察并記錄幼蟲死亡情況，計算死亡率和校正死亡率。

由表 1 和表 2 數據分析后可知，黃腐酸能與農藥進行復配，復配后殺蟲活性提高 10 %~20 %,溶解性變好，有機溶劑用量減少。

2.1.2 磺化腐殖酸作為水煤漿穩定劑的測定 通過對前面制備的3個樣進行黏度測定， 實驗用 100 g 加 1 %的添加劑[8].

由表 3 數據得圖（見圖 1）。

從圖 1 取 300 s 時的數據（見表 4），并作圖（見圖2）。

由圖 2 可知磺化腐殖酸可以作為水煤漿的添加劑，穩定效果良好，其中穩定效果最好的配比是 4:1.

3 結論

（1）黃腐酸能與農藥進行復配，復配后殺蟲活性提高 10 %~20 %,溶解性變好，有機溶劑用量減少。

（2）磺化腐殖酸可以作為水煤漿的添加劑，穩定效果良好，其中穩定效果最好的配比是 4:1.

參考文獻：

[1] Baigorri Roberto, Fuentes Marta, González-Gaitano Gustavo,García -Mina José M, Almendros Gonzalo, González -VilaFrancisco J. Complementary multianalytical approach tostudy the distinctive structural features of the main humicfractions in solution, gray humic acid, brown humic acid, andfulvic acid [J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2009,57（8）：3266-72.

[2] 盧林綱。黃腐酸及其農業上的應用[J].現代化農業，2001,（3）：9-11.

[3] 馬丙堯，邢尚軍，馬海林，劉方春，王清華，張蘭英，劉桂民。腐殖酸類肥料的特性及其應用展望[J]. 山東林業科技，2008,（1）：32-36.

[4] 馬曉梅，楊敏麗。牛皮消乙醇提取物對小菜蛾的生物活性研究[J].江蘇農業科學，2008,（6）：20-24.

[5] 梁瑞，楊敏麗。穗花馬先蒿對小菜蛾的生物活性[J].農藥，2008,（3）：30-33.